当前速读:锂电池自放电测量方法:静置测量法!
锂离子电池自放电的测量方法主要分为两大
【资料图】
类
:
1)
静置测量方法
,
通过对电池进行长时间的静
置得到自放电率
;
2)
动态测量方法
,
在动态过程中
实现对电池的参数识别
。
本期主 要介绍静置测量方法。下期主要介绍动态测量方法,请持续关注。
目前主流的锂离子电池自放电测量方法是在一
定
的环境条件下
,
对电池进行较长时间的静置
,
测
量静置前后电池参数的变化
,
来表征锂离子电池的
自放电程度
。
根据测量参数的不同
,
静置测量主要
分为
3
大类
:
容量测量
、
开路电压测量和电流测量
。
1. 容量测量
在电池进行长时间静置前,对电池进行一次充
放电,记录静置前的放电容量Q0。
静置后采用同样
的方式使电池放电,记录静置后的放电容量Q。
根
据式(7)可以计算得到电池的自放电率η。
再对电池
采用同样的方式进行一次充放电,记录循环后的电
池放电容量Q1。
根据式(8)和(9)可以分别计算得
到电池的可逆自放电量Qrev和不可逆自放电量Qirr。
该方法的示意图如图1所示。
图1 容量测量方法示意图
在国际标准化机构及各国政府相关部门和行业
协会发布的电池测试手册中,对通过容量测量来检
测电池自放电作了相关规定:
国际电工委员会(IEC)
发布的《含碱性或其他非酸性电解质的蓄电池和蓄
电池组:
便携式二次锂电池和蓄电池组》(IEC 61960)
中规定,将处于50%SOC状态下的电池,
在环境温度(20
±5
)℃下存储90d,再次充电后电池的放电量应不小于额定容量的85%,具体测量流程
如图2a所 示。
美国汽车研究委员会(USCAR)
发布的电
动车用电池测试手册规定,测量前应先测量与电
池工作区间对应的实际电量。
将电池以C/3倍率放
出50%的可用电量后,在环境温度30℃下存储
30d,再次充电后测量电池的放电量。
中国国家标准
化管理委员会发布的《电动汽车用动力蓄电池性能要
求及试验方法》(GB/T 31486)
与IEC标准较为相
近
,规定了荷电保持及容量恢复能力的测量试验流
程。
以室温试验为例,电池在室温条件下存储8d,要
求荷电保持率不低于初始容量的85%,容量恢复不低
于初始容量的90%。
具体测量流程如图2b所示。
图2IEC 61960标准规定的测量流程(a)和GB/T 31486标准规定的测量流程(b)
2.开路电压测量
开路电压测量通过直接测量电池静置过程中开
路电压的变化,来表征锂离子电池的自放电程
度
。
这种方法的优点是与测量容量相比较为简
洁,耗时较短;
缺点是对于开路电压-SOC曲线上
电压平台较长的锂离子电池(
如LFP电池
),在很大的
SO
C
范围内,电池电压变化较小,较难通过测量开路电压表征自放电程度,即该方法存在一
定的适用范围。
3.电流测量
对锂离子电池进行微小电流充电,以维持电池
的电压保持不变,稳定时的充电电流值即为自放电
电流[1-2]
。
根据Zimmerman的研究,该微小电流
可能数月内都无法稳定下来,不同设计的电池稳定
时间也不尽相同,一般推荐的测量时间为至少
一周[3]。
这种方法同测量开路电压的方法存在相似的问
题,即对于电压平台较长的锂离子电池,该方法的
有效性面临挑战。
此外,由于锂离子电池的自放电
电流极其微小,一般为C/50000或更低,要施
加并测量这一微小量级的电流,对实验仪器的要求
较高。
Sazhin等对上述常规的静置测量电流方法
作了一定的改进,使用电化学工作站对电池施加一
个比开路电压低的恒定电压,同时测量电路中流过
的电流,不存在自放电和存在自放电的电池的电
流-时间曲线如图3a所示。
图3 Sazhin
电流测量方法部分实验结果
通过主动施加恒定电压,控制电池达到平衡状
态并测量该过程中电路中流过的电流,可以缩短测
量时间。
此外,电流为零的跨越点(CZCP)
也可以作为表征自放电率的
参数,如图3b所示,电流Isc达到零点的时间tCZCP
的对数与自放电电阻Rself的对数成正相关关系。
但是,该方法也存在一个较为严重的缺点,即
对实验设备的精度要求较高。
实验所用的电化学工
作站电压分辨率为100uV(14.5V量程下),电流
分辨率为1pA(200nA
量程
下
)。综合来看,以上3种方法都非常耗时,实验时
间跨度从一天至数十天不等,电流测量场景下测量
时间的缩短需要高昂的设备成本。
参考:裴普成, 陈嘉瑶, 吴子尧. 锂离子电池自放电机理及测量方法[J]. 清华大学学报:自然科学版, 2019, 59(1):13.
[1]刘双全
.
锂电池自放电检测技术的研究与应用
[D]
.
哈尔滨
:
哈尔滨理工大学
,
2014.
[2]徐雄文,武红波,倪漫利.一种电池自放电检测方法及装置:CN106054086A[P]
.2016-10-26
.
[3] Zimmerman A H . Self-discharge losses in lithium-ion cells[J]. IEEE Aerospace & Electronic Systems Magazine, 2004, 19(2):19-24.
责任编辑:hnmd003
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